Олигомеры акриловые

Олигомеры акриловые (анг. acrylic oligomers) — линейные или разветвленные олигомеры, содержащие на концах молекул одну, две или более акриловых или метакриловых групп (соответственно моно-, ди- и полифункциональные олигомеры акриловые). В статье употребляется обозначение (мет)акрил..., если понятие применимо для акриловой и метакриловой кислот (или их производных), например (мет) акрилирование, (мет) акрилат. К наиболее распространенным олигомерам акриловым относятся дифункцио-нальные простые и сложные олигоэфиракрилаты, олигоуретанакрилаты, эпоксиакрилаты, олигокарбонатакрилаты, продукты (мет) акрилирования диолов, полиолов, фенолов и низкомолекулярных каучуков, содержащих концевые гидроксильные и карбоксильные группы.

Получение . Олигоэфиракрилаты с простыми эфирными связями в олигомерном блоке получают: взаимодействием простых олигоэфиров с (мет) акриловой кислотой или ее низшими алки-ловыми эфирами, например метил (мет) акрилатом; ионной олигомеризацией кислородсодержащих гетероциклических соединений (например, этилен-, пропиленоксидов, тгф) в присутствие производных акриловых кислот, например солей К (это основной метод для получения монофункциональных олигоэфиракрилатов; см. Макромономеры).Олигоэфиракрилаты со сложноэфирным олигомерным блоком синтезируют чаще всего взаимодействием дикарбоновых кислот и полиолов в присутствие (мет) акриловой кислоты (конденсация теломеризация), реже-обработкой сложных олигоэфиров, содержащих концевые карбоксильные группы, глицидил-(мет) акрилатом. Олигоуретанакрилаты получают: преимущественно реакцией диизоциа-натов или макродиизоцианатов (продуктов реакции диизоциа-натов с олигомерными ди- и полиолами) с гидроксиалкил-(мет)акрилатами; реакцией дихлорформиатов диолов с амино-алкил(мет)акрилатами или диаминов с хлорформиатами гидроксиалкил (мет) акрилатов.Олигокарбонатакрилаты синтезируют низкотемпературной акцепторно-каталитической конденсацией дихлорформиатов гликолей или бисфенолов с моно (мет) акрилатами гликолей в присутствие третичного амина или щелочи.

Свойства. Олигомеры акриловые, как правило,-жидкости; молекулярная масса 250-2000; плотность 1,1-1,3 г/см3; 3512-15.jpg 10-10000 мПа·с (олигоэфиракрилаты и большинство олигокарбонатакрилатов) и до 60 000 мПа·с и выше (олигоуретанакрилаты и эпоксиакри-латы). Некоторые О. а.-твердые легкоплавкие вещества. Полученные низкотемпературной конденсацией олигоуретанакрила-ты и олигокарбонатакрилаты практически бесцветны, однако большинство олигомеров акриловых имеют окраску от светло-желтой до коричневой. Олигомеры акриловые на основе метакриловой кислоты сравнительно малотоксичны (ЛД50 1-16 г/кг; кролики, мыши, перорально, аппликация, ингаляция). Производные акриловой кислоты значительно более токсичны (раздражают слизистые оболочки дыхательных путей и кожу). При хранении в олигомеров акриловых вводят ингибиторы радикальных реакций в количестве 0,01-0,05% по массе. Олигомеры акриловые участвуют во всех химических реакциях, характерных для производных (мет) акриловой кислоты. Основная из этих реакций -полимеризация по концевым двойным связям-лежит в основе отверждения олигомеров. В случае ди- и полифункциональных олигомеров акриловых при этом образуются сетчатые полимеры. Олигомеры акриловые отверждают, как правило, под действием радикальных инициаторов, чаще всего пероксидных. При наличии пе-роксидов композиции способны длительно храниться; отверждают их при повышенных температурах. В присутствие окислителя-восстановителя инициирующих систем (см. Инициаторы радикальные)олигомеры акриловые отверждают при пониженных температурах. Большое распространение получили методы отверждения под действием УФ и радиоактивного излучения. Для олигомеров акриловых характерны высокие скорости полимеризации, достижение точки гелсобразования (потери текучести) при низких степенях превращения (<5%) и активное ингибиро-вание процесса кислородом воздуха. Олигомеры акриловые, содержащие акриловые группы, значительно более реакционноспособны и менее подвержены ингибированию кислородом, чем соответствующие метакрилаты. Присутствие в олигомеров акриловых уретановых и карбонатных групп увеличивает скорость их фотополимеризации. Усадка при отверждении зависит от природы и величины олигомерного блока и составляет 5-15%. Некоторые характеристики отвержденных олигомеров акриловых приведены в таблице. Они имеют электрические свойства, характерные для полярных полимеров: 3512-16.jpg 1014-1015 Ом·см; 3512-17.jpg 0,01-0,03; 3512-18.jpg 3,0-5,5 (все значения-при 1 МГц); отличаются высокой хим. стойкостью (особенно отвержденные олигоуретан-акрилаты).

Применение. Олигомеры акриловые широко используют в качестве лаков, компонентов связующих для высоконаполненных пластиков, перерабатываемых литьем под давлением и прессованием, клеев и герметиков. Покрытия, в том числе для световодов, отверждаемые под действием УФ или радиоактивного излучения, основная область применения олигомеров акриловых с акриловыми группами, олигоурстанмстакрилатов и олигокарбонатметакрилатов. Для получения оптических изделий (фотополимерные печатные формы, дифракц. решетки, линзы) наиболее пригодны олигокарбонатакрилаты. На основе эпоксиакрилатов получают высокомодульные стеклопластики, характеризующиеся повышенной химической стойкостью. Олигомеры акриловые - компоненты полимер-олигомерных систем, играющие роль временных пластификаторов. Олигомеры акриловые-практически единственные вещества, пригодные для создания анаэробных герметиков, то есть композиций, стабильных при хранении на воздухе и быстро отверждающихся в отсутствие воздуха (в зазорах и порах). На основе олигомеров акриловых получают конструкционные клеи холодного отверждения. Олигомеры акриловые выпускают под различными названиями, например: олигоэфир-акрилаты (СССР), ароникс (Япония), диакрил (Нидерланды), сартомер (Великобритания); уретанакрилаты (СССР), пурепласт (США); эпоксиакрилаты (СССР, Германия), деро-кан (США), репокси (Япония), эпокрил (Великобритания); эпикрил (Бельгия).

Исп. литература:Берлин А. А., Кефели Т. Я., Королев Г. В., Полиэфиракрилаты, М., 1967; Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 468; Акриловые олигомеры и материалы на их основе, М., 1983. М. Н. Гусев, Б. И. Западинский.